В каком количестве содержится столько же эквивалентов

б) Какова геометрическая форма молекулы BaCl2?

в) В какой из перечисленных молекул LiCl, PCl3, AlCl3, RbCl связь имеет наибольшую степень полярности? Почему?

г) Определите, сколько связей в молекулах H2O, H2S, PH3?

55.а) Определите число связей в молекулах NO и HNO2. б) Какова геометрическая форма молекулы H2S?

в) В какой из перечисленных молекул NH3, SbH3, AsH3, PH3 связь элемент – водород наиболее полярна? Почему?

г) Определите, в каких из перечисленных молекул O2, C2H4, N2, NH3 имеются только σ-связи и отсутствуют π-связи.

Тема 3. ЭКВИВАЛЕНТ. ЗАКОН ЭКВИВАЛЕНТОВ

Эквивалентом (Э) называют реальную или условную частицу вещества, которая может замещать, присоединять, высвобождать один моль атомов водорода в кислотно-основных или ионообменных реакциях или один моль электронов в окислительновосстановительных процессах. Количество эквивалентов вещества обозначают пэ.

Масса одного моля эквивалентов называется молярной массой эквивалента (эквивалентной массой), обозначается Мэ и измеряет-

ся в граммах на моль:

Мэ = т/ nэ.

В общем случае эквивалентная масса Мэ определяется отношением молярной массы М к фактору эквивалентности fэкв

МЭ = М/fэкв.

Для газообразных веществ сущетвует также и молярный объем эквивалента (эквивалентный объем) Vэ, который определяется как отношение молярного объема газа Vm к фактору эквивалентности вещества:

Vэ = Vm /fэкв.

Физический смысл эквивалентного объема заключается в том, что он показывает объем, занимаемый одним молем эквивалентов газообразного вещества.

Фактор эквивалентности сложных соединений определяется следующим образом:

а) фактор эквивалентности кислоты определяется ее основностью, т.е. числом атомов водорода в молекуле кислоты. Например

21

fэкв (H2SO4) = NH+ = 2, а Мэ (H2SO4) = 98/2 = 49 г/моль;

б) фактор эквивалентности основания определяется валентностью металла ВМе, образующего основание, или числом гидроксог-

рупп NOH-.

Например, fэкв(Ca(OH)2) = NOH- = 2 иМЭ (Ca(OH)2) = 74/2 = 37 г/моль;

в) фактор эквивалентности соли определяется произведением валентности металла ВМе на число его атомов в молекуле NMe: fэкв=

=NMe·BMe.

Например, fэкв (A12(SO4)3) = NAl·BAl = 2·3 = 6 и Мэ (A12(SO4)3)= =342/6 = 57 г/моль.

Эквивалентную массу оксида Мэ(оксида) можно определить по сумме эквивалентных масс элемента Мэ(элемент) и кислорода Мэ(О):

Мэ(оксида) = Мэ(элемента) + Мэ(О).

Например, эквивалентная масса СО2 будет равна сумме эквивалентных масс углерода и кислорода: Мэ(СО2) = Мэ(С) + Мэ(О) = 3 + 8 = = 11 г/моль.

Закон эквивалентов: вещества в химических реакциях взаимодействуют друг с другом и образуются в результате реакции в эквивалентных количествах. Математически закон эквивалентов выражается следующим образом:

m1 = m2 или nэА= nэВ= nэС…= nэН,

Mэ1 Mэ2

где m1 и m2 – массы реагирующих веществ, г;

Мэ1 и Мэ2 – эквивалентные массы реагирующих веществ, г/моль. Если в реакциях участвуют газы, их эквиваленты можно выра-

жать при помощи эквивалентных объемов. В этом случае закон эквивалентов может быть записан:

,

где V0’ и V0’’ – объемы реальных газов, взятых при нормальных условиях, л;

VЭ0’ и VЭ0’’ – эквивалентные объемы этих газов, л/моль. Нормальные условия (н.у.):

Р0 = 760 мм рт. ст. = 101,3 кПа = 1 атм, Т0 = 273 К.

Если одно из реагирующих веществ находится в твердом состоянии, а второе в газообразном, то закон эквивалентов можно выразить формулой

22

m = V0 ,

Mэ Vэ0

где m – масса твердого вещества; Мэ – его эквивалентная масса; V0 – объем газа при нормальных условиях; Vэ0 – его эквивалентный объем.

Задача 1. При взаимодействии 0,2 г металла с кислотой выделилось 67,6 мл водорода, измеренного при нормальных условиях. Определить эквивалентную массу металла.

Решение. Vэ(H2) = Vm/fэкв = 22,4/2 = 11,2 л/моль.

Задача 2. При восстановлении 1,6 г монооксида некоторого металла водородом образовалось 0,36 г воды. Определите эквивалентную массу металла и химическую формулу оксида.

Решение. Определим эквивалентную массу оксида (Mэок), используя математическое выражение закона эквивалентов и учитывая, что эквивалентная масса воды равна сумме эквивалентных масс водорода и кислорода, т. е. 9 г/моль:

Эквивалентная масса металла равна разности между эквивалентной массой оксида и эквивалентной массой кислорода:

Mэ(Me) = Mэ(Оксида) – Mэ(О) = 40 – 8 = 32 г/моль.

Судя по составу оксида (MeO), степень окисления металла в нем равна двум. Тогда находим атомную массу металла:

Аr = Мэ(Ме)·B = 32·2 = 64 г/моль.

Это медь (АCu= 63,5≈ 64). Следовательно, формула оксида CuO. Задача 3. На нейтрализацию 0,943 г фосфористой кислоты Н3РО3 израсходовано 1,291 г КОН. Вычислите эквивалентную массу

Н3РО3, её основность и составьте уравнение данной реакции. Решение. Согласно закону эквивалентов имеем

поэтому Мэ(H3PO3) = 0,943·56/1,291 = 40,9 г/моль.

23

Молекулярная масса кислоты Мr(H3PO3) = 82 г/моль, следовательно, в данной реакции она двухосновна: основность Н3РО3= Мr/Мэ= = 82/40,9 ≈ 2.

Таким образом, уравнение данной реакции Н3РО3 + 2КОН = К2НРО3 +Н2О

Контрольные вопросы и задачи

56. а) Сколько литров кислорода вступит в реакцию с 0,5 эквивалентами магния? Сколько эквивалентов оксида образовалось?

б) В каком объёме 10%-ного раствора H2SO4 содержится столько же эквивалентов, сколько их в 100 мл 0,5 М раствора HCl?

в) Некоторый элемент образует кислородное соединение, содержащее 31,50 % кислорода. Вычислите эквивалентную массу этого элемента.

57. а) Сколько эквивалентов Ca(OH)2 вступит в реакцию с 150 мл 0,1 М раствора HNO3?

б) Определите эквивалент двухвалентного металла, если из 48,15 г его оксида можно получить 88,65 г нитрата?

в) Некоторое количество оксида серебра (I) при разложении образовало 2,158 г металла, причём выделилось 0,16 г кислорода. Вычислите эквивалент металла.

58. а) Сколько эквивалентов H3PO4 вступит в реакцию с 29 г Ca(OH)2?

б) В каком количестве Ba(OH)2 содержится столько эквивалентов, сколько в 120 г NaOH?

в) На нейтрализацию 100 мл H2SO4 израсходовано 2,14 г KOH. Сколько эквивалентов кислоты содержалось в растворе?

59. а) Сколько граммов ортофосфорной кислоты вступит в реакцию с 0,2 эквивалентами Ca(OH)2, если образуется средняя соль?

б) В каком количестве NaOH содержится столько же эквивалентов, сколько в 250 мл 0,5 М раствора KOH?

в) 27,28 г двухвалентного металла вытеснили из кислоты 10 л водорода при 18º С и 760 мм рт. ст. Вычислите атомную массу металла. Назовите металл.

60.а) Сколько эквивалентов щёлочи вступит в реакцию с 20 г FeSO4? б) В каком количестве NaOH содержится столько же эквивален-

тов, сколько в 40 г KOH?

24

в) При восстановлении водородом 2,68 г оксида металла до чистого металла образовалось 0,648 г H2O. Вычислите эквивалент металла.

61. а) Сколько граммов Ca(OH)2 вступит в реакцию с 100 мл 10%-ного раствора H2SO2?

б) В каком количестве Mg(OH)2 содержится столько же эквивалентов, сколько в 50 г Ca(OH)2?

в) 0,864 г металла при взаимодействии с хлором образуют 1,148 г хлорида. Вычислите эквивалентную массу металла.

62. а) Сколько эквивалентов кислоты останутся нейтрализованными при смешивании 100 мл 0,5 М раствора H2SO4 и 500 мл 0,5 М раствора NaOH?

б) Сколько 0,5 М раствора Ca(OH)2 можно получить из 0,3 эквивалента этого гидроксида?

в) Определите эквивалент металла, если при сгорании 10 г этого металла образуется 18,88 г его оксида?

63. а) Сколько эквивалентов H2SO4 вступит в реакцию с 4,24 г карбоната натрия?

б) Определите эквивалент Ag, если известно, что при нагревании его оксида до полного разложения масса оксида уменьшилась на 6,9 %?

в) В каком количестве 10%-ного раствора H2SO4 (1,07 г/мл) содержится столько же эквивалентов, сколько содержат 0,5 моля

H2SO4?

64. а) Сколько эквивалентов H2SO4 вступит в реакцию с 20 г Ca(OH)2?

б) В каком количестве KOH содержится столько же эквивалентов, сколько в 60 г NaOH?

в) После обработки нитратом серебра 0,986 г хлорида металла образовалось 1,732 г AgCl. Вычислите эквивалент металла.

65. а) Сколько эквивалентов H2SO4 нужно израсходовать на нейтрализацию 150 мл 0,1 М раствора KOH?

б) 4,086 г металла вытесняют из кислоты 1,4 л водорода (н.у.). Эта же масса данного металла вытесняет 12,95 г свинца из раствора его соли. Вычислите эквивалент свинца.

в) Сколько литров кислорода вступит в реакцию с 2,4 г магния? 66. а) Сколько эквивалентов кислоты вступит в реакцию с 6,36 г кар-

боната натрия?

25

б) В каком количестве Ba(OH)2·8H2O содержится столько же эквивалентов, сколько в 156 г Al(OH)3?

в) Вычислить эквивалент цинка, если 1,168 г его вытеснили из кислоты 438 мл водорода, измеренного при 17 ºС и давлении 750 мм рт. ст.

67. а) Сколько эквивалентов кислоты вступит в реакцию с 100 мл

0,2 М раствора Ba(OH)2?

б) При восстановлении 5,1 г оксида металла (III) образовалось 2,7 г воды. Определите эквивалент металла.

в) При взаимодействии 3,8 г металла с серой образовалось 10 г сульфида. Определите эквивалент металла, если эквивалент серы равен 16.

68. а) Сколько эквивалентов H3PO4 вступят в реакцию с 150 мл 0,3 М раствора KOH, если образуется средняя соль?

б) Сколько эквивалентов соли образуется при реакции?

в) 1 г четырёхвалентного металла соединяется с 0,27 г кислорода. Назовите металл.

69. а) Сколько эквивалентов соли образуется при взаимодействии 150 мл 0,5 М раствора H2SO4 с эквивалентным количеством

NaOH?

б) Определите эквивалент двухвалентного металла, если 1,168 г его вытесняют из HCl 438 мл водорода, измеренного при 20 ºС и давлении 740 мм рт. ст. Назовите металл.

в) Сколько эквивалентов щёлочи NaOH останется нейтрализованными при смешивании 100 мл 0,5 М раствора H2SO4 и 500 мл 0,5 М раствора NaOH?

70. а) Каким количеством эквивалентов Ba(OH)2 можно заменить

250 мл 0,5 М раствора Ca(OH)2?

б) В каком объёме 0,5 М раствора H2SO4 содержится столько же эквивалентов серной кислоты, сколько их в 250 мл 0,2 М раствора HNO3?

в) Эквивалентная масса хлора равна 35,5 г/моль. Атомная масса меди равна 63,5 г/моль. Эквивалентная масса хлорида меди равна 99,5 г/моль. Установите формулу хлорида меди.

71. а) Сколько эквивалентов Ca(OH)2 вступит в реакцию с 80 г

Fe2(SO4)3?

б) В каком количестве CuSO4 содержится столько же эквивалентов, сколько их в 500 мл 0,5 М раствора Mg(OH)2?

26

в) 1 г некоторого металла соединяется с 8,89 г брома и с 1,78 г серы. Найдите эквивалентные массы брома и металла, если эквивалентная масса серы равна 16 г/моль.

72. а) Сколько эквивалентов железа вступит в реакцию с 500 мл 2 м

взаимодействии 250 мл 0,5 М раствора KOH с ортофосфорной кислотой?

27

в) Для растворения 16,8 г металла потребовалось 14,7 г серной кислоты. Определите эквивалентную массу металла и объём выделившегося водорода (при 20 ºС и давлении 740 мм рт. ст.).

77. а) Каким объёмом 0,5 М раствора H2SO4 можно заменить 0,5 эквивалента соляной кислоты?

б) Серная и ортофосфорная кислоты имеют одинаковую молярную массу. Каково отношение масс этих кислот, пошедших на нейтрализацию одного и того же количества щёлочи, если образовались соответственно сульфат и дигидроортофосфат?

в) Эквивалентная масса металла в 2 раза больше, чем эквивалентная масса кислорода. Во сколько раз масса оксида больше массы металла?

78. а) Сколько эквивалентов HCl будет нейтрализовано 200 мл 10%-ного раствора KOH (1,08 г/мл)?

б) Каким количеством граммов Ca(OH)2 можно заменить 0,5 эквивалента NaOH?

в) На осаждение хлора, содержащегося в 6,66 г соли, израсходовано 10,88 г AgNO3. Вычислите эквивалентную массу соли.

79. а) Сколько эквивалентов соли образуется при взаимодействии

H2SO4 с 500 мл 1 М раствора Ca(OH)2?

б) Каким количеством граммов алюминия можно заменить 0,2 эквивалента магния в реакции взаимодействия с соляной кислотой?

в) Рассчитайте эквивалентную массу металла, если при взаимодействии 1,44 г металла с хлором получено 56,4 г соли. Эквивалентную массу хлора принять равной 35,45 г/моль.

80. а) Определите число эквивалентов соли, содержащихся в 300 мл 0,5 М раствора K3PO4.

б) Каким количеством эквивалентов H2SO4 можно заменить

200 мл 10%-ного раствора HC1 (1,05 г/мл)?

в) При нагревании 40,12 г металла было получено 43,12 г оксида. Определите эквивалентную массу металла.

Тема 4. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ

Окислительно-восстановительными называют реакции, кото-

рые протекают с изменением степеней окисления атомов, например:

В первом примере степень окисления меняют водород и железо, во втором – железо и йод. Протекание окислительно-восстановительных реакций и, следовательно, изменение степеней окисления атомов обусловлены переходом электронов от одних веществ к другим.

Окисление – это процесс отдачи электронов веществами, напри-

мер

0 – +2

Fe-2e = Fe

2-I1-2e-= 0I2

При окислении происходит увеличение степени окисления атомов. Вещества, которые в процессе химической реакции отдают электроны, называются восстановителями. В приведенных выше примерах металлическое железо и йодид калия (или I-1) являются восстановителями. Таким образом, в ходе реакций восстановители окисляются.

Восстановление – процесс присоединения веществами электро-

нов

+1 – 0

2 H +2e = H2

+3 – +2

Fe+e =Fe

При восстановлении происходит уменьшение степени окисления атомов. Вещества, которые принимают электроны, называются окислителями. В приведенных примерах окислителями являются серная кислота (или водород Н+1 ) и хлорид железа (III) (или Fe+3 ).

В любой окислительно-восстановительной реакции есть вещества, которые отдают и принимают электроны, т. е. процессы окисления и восстановления всегда сопутствуют друг другу.

Все окислительно-восстановительные реакции подразделяются на три типа. В ходе межмолекулярных реакций степень окисления меняют атомы, входящиевсоставразличныхисходныхвеществ, например

При внутримолекулярных реакциях атомы, меняющие степень окисления, входят в состав одного соединения (иногда это атомы одного элемента в различных степенях окисления), например

В реакциях диспропорционирования атомы одного элемента в определенной степени окисления являются как окислителями, так и восстановителями, например

Многие вещества в химических реакциях наиболее часто проявляют восстановительные свойства, другие вещества — окислительные. Так, к типичным восстановителям относятся металлы, водород, бескислородные кислоты H2S, HCl, НВr, HI и их соли, соли железа (II) и некоторых других металлов в низших степенях окисления. Окислительные свойства проявляют галогены, кислород, серная кислота, перманганат калия КМnО4, дихромат калия К2Сr2О7, хромат калия КСrО4 и многие другие вещества.

Некоторые вещества в зависимости от условий протекания реакции и от тех веществ, с которыми они реагируют, могут проявлять свойства как окислителей, так и восстановителей.

В зависимости от среды реакции могут образовываться различные продукты, т.е. от среды зависит, как изменяются степени окисления окислителя и восстановителя.

Если реакция протекает в присутствии кислоты, то среда кислая. В этом случае чаще всего степень окисления окислителя понижается до минимальной, а степень восстановителя повышается до максимальной. Но если восстановителем является неметалл, то степень окисления в результате реакции чаще всего останавливается на нуле.

Если реакция протекает в присутствии щелочи, то среда щелочная. Степень окисления, как правило, изменяется до ближайшей.

Если реакция протекает в присутствии воды или пероксида водорода, то среда нейтральная, и если возможно, то происходит изменение степени окисления на две единицы.

Необходимо помнить, что при протекании окислительновосстановительной реакции в растворах практически невозможно получить металлы и их оксиды как продукты реакции, за исключением серебра, золота, платины и оксида марганца(IV).

Задача. Составьте уравнение окислительно-восстановительной реакции, протекающей по схеме

HI + SO2=I2 + S + H2O

Решение. Подбор коэффициентов в уравнениях окислительновосстановительных реакций проводят используя метод электронного

30