Какие продукты образуются при внутримолекулярной дегидратации

При дегидратации спиртов получают алкены и алкадиены. Дегидратация спиртов может происходить в двух направлениях: внутримолекулярно и межмолекулярно.

Внутримолекулярная дегидратация спиртов принадлежит к реакциям элиминирования (отщепления) ($E$). В зависимости от строения спирта элиминирования может происходить по механизмам $E1$ и $E2$. При этом первичные спирты реагируют преимущественно по механизму $E2$, а вторичные и третичные – по механизму $E1$. Как и в случае нуклео- профильного замещения, элиминирование спиртов происходит с образованием оксониевого катиона.

Подобно галогеналканам первичные спирты вступают в реакцию и межмолекулярной дегидратации обычно по механизму $S_N2$, третичные – по механизму $S_N1$, вторичные могут реагировать как с $S_N2$, так и за $S_N1$-механизмом.

Внутримолекулярная дегидратация

Легче дегидратируются третичные спирты, затем вторичные и дальше первичные, по механизму $E1$ или $E2$, аналогично реакциям дегидрогалогенирования. Процесс дегидратации спиртов подчиняется правилу А. Зайцева с образованием наиболее разветвленных алкенов. Так, дегидратация третичного спирта проходит по механизму $E1$ и часто сопровождается реакцией нуклеофильпого замещения по $Sn1$-механизму:

Готовые работы на аналогичную тему

Получить выполненную работу или консультацию специалиста по вашему учебному проекту
Узнать стоимость

Самой медленной стадией этого механизма является превращение катионов алкоксония в карбокатионы:

Получение того или иного алкена при дегидратации определяется лабильностью промежуточных карбокатионов и термодинамической стабильностью разветвленных алкенов. Например, для изоамилового спирта в соответствии с правилом Зайцева должен образовываться только 3-метил-1-бутен, а реально получаются три алкена $C_5H_{10}$:

Образованный первичный карбокатион наименее стабилен и кроме отщепления протона склонен также вследствие 1,2-гидридных перемещений изомеризоваться в стабильный вторичный карбокатион, из которого получают алкены:

Вторичный карбокатион, в свою очередь, может также изомеризоваться в третичный, который максимально стабилен:

Таким образом, при дегидратации изоамилового спирта образуется смесь из 3-метил-1-бутену, 2-метил-2-бутена и 2-метил-1-бутена, причем больше всего в продуктах реакции будет 2-метил-2-бутена как самого разветвленного продукта.

Для спиртов в реакциях отщепления характерен больше механизм $E1$, чем $E2$. Это также связано с кислотностью реакционной среды, в котором сильная основание – алкоксид-анион $RO-$ не существует, поскольку быстро взаимодействует с протоном.

Межмолекулярная дегидратация

Рассмотреные реакции являются примерами внутримолекулярной дегидратации, рядом с которой существует и межмолекулярная дегидратация, примером которой, о чем говорилось выше, является образование эфира:

Межмолекулярная дегидратация спиртов при наличии концентрированных кислот в зависимости от температуры, соотношения объемов спирта и кислоты может происходить с образованием различных продуктов. Например, этиловый спирт при 105$^circ$C образует с серной кислотой кислый эфир – этилсерную кислоту (реакция 1). При избытке спирта и высокой температуре (130-140$^circ$C) происходит межмолекулярная дегидратация, главным продуктом которой является диэтиловый эфир (простой эфир; реакция 3). При температуре свыше 160$^circ$С этилсерная кислота разлагается с образованием этилена (реакция 2):

Заменители кислот в процессе дегидратации кислот

Для процессов (как внутри-, так и межмолекулярной) дегидратации спиртов, особенно в промышленных масштабах, вместо обычных кислот удобнее использовать в качестве дегидратирующих агентов безводные кислоты Льюиса или других окислителей, например окись алюминия. Процесс гетерогенной каталитической дегидратаций спиртов над $Al_2O_3$ при 350-450$^circ$С приводит к алкенам:

    Напишите схемы реакций внутримолекулярной дегидратации спиртов а) этилового б) пропилового  [c.34]

    Механизм реакции внутримолекулярной дегидратации спиртов. Строение и устойчивость карбокатионов. Индуктивный эффек . [c.189]

    Напишите реакции и приведите механизм внутримолекулярной и межмолекулярной дегидратации бутилового спирта. [c.67]

    Термодинамика реакций. Рассмотрим равновесие основной реакции гидратации— внутримолекулярной дегидратации  [c.183]

    Напишите уравнения внутримолекулярной дегидратации следующих спиртов  [c.158]

    Этот синтез заключается в том, что 2 молекулы ацеталя 3-хлорпро-пионового альдегида конденсируют с 1 молекулой метиламина и полученный метилиминодипропионацеталь нагревают с соляной кислотой ири этом происходит гидролиз до диальдегида и внутримолекулярная дегидратация последнего с образованием Ы-метил-А -тет])агидро- -пири-дииальдегида, который через оксим и нитрил обычным способом превращается в соответствующую кислоту — арекаидин  [c.1067]

    Различные случаи внутримолекулярной дегидратации [c.459]

    Независимо от того, являются ли реакции дегидратации внутримолекулярными или междумолекулярными, их можно разделить на две основные группы. [c.154]

    РАЗЛИЧНЫЕ СЛУЧАИ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЙ ДЕГИДРАТАЦИИ [c.459]

    Внутримолекулярная дегидратация—выделение воды от одной молекулы, приводящее к образованию непредельных или циклических соединений. [c.450]

    Внутримолекулярная дегидратация вызывает образование циклических звеньев в отдельных макромолекулах, тогда как межмолекулярная дегидратация связана с возникновением звеньев, построенных по типу простых виниловых эфиров. Межмолекулярная дегидратация и альдольная конденсация приводят к постепенному увеличению молекулярного веса полимера и к потере растворимости. [c.287]

    Структура торфа весьма чувствительна к различного рода физическим и физико-химическим воздействиям, что вызывает соответствующее изменение его гидрофильных и водных свойств. Наиболее существенно эти параметры изменяются при обезвоживании, когда в процессе дегидратации торфа усиливаются меж- и внутримолекулярные взаимодействия через поливалентные катионы, содержание которых в торфе достигает 2 мг-экв/г с. в. (грамм сухого вещества), или посредством водородных связей. В определенных условиях ковалентные или ионные взаимодействия переходят в комплексные гетерополярные, вследствие чего при обезвоживании и интенсивной усадке в надмолекулярных образованиях торфа протекают необратимые процессы. Изменение водных свойств торфа при высушивании до низкого влагосодержания наглядно проявляется в явлении гистерезиса на графиках сорбции — десорбции воды, изменяются также его диэлектрические свойства при высушивании — увлажнении [215] и водопоглощение при различной степени осушения пахотного горизонта торфяной почвы [216]. [c.66]

    Кислые эфиры ароматических спиртов, Бензиловый спирт при взаимодействии с серной кислотой дает смолообразное вещество [267], которое образуется вследствие внутримолекулярной дегидратации. Бензилсерная кислота может быть получена действием на бензиловый спирт хлорсульфоновой кислоты в пиридине [2676], а также обработкой метиленсульфата бензилрвым спиртом [268]  [c.50]

    Внутренние структуры таких молекул могут быть очень разнообразны, так как в результате последующих внутримолекулярных дегидратаций образуются кислородные связи, причем число связей и величина колец варьируют, например  [c.533]

    Какие соединения получатся при внутримолекулярной дегидратации метил-1,4-бутандиола в присутствии кислых катализаторов  [c.69]

    Близко к простым эфирам стоят циклические простые эфиры (эпоксисоединения). Их можно рассматривать как продукты внутримолекулярной дегидратации гликолей  [c.166]

    Возможно, что наряду с приведенными реакциями происходит и внутримолекулярная дегидратация гидролизованных мономеров  [c.481]

    Дегидратация вторичных спиртов, легко протекающая на глинах, приводит к появлению серии триенов, способных к внутримолекулярной циклизации с образованием ароматического кольца Г. Частично при этом происходит отщепление фрагментов алифатической цепи. Характерно, что в нефтях углеводороды подобной структуры найдены только состава С35, т. е. найдены только те углеводороды, которые могут быть образованы из бактериогопана. [c.174]

    Влияние частичной дегидратации и примесей калия на активность силикагеля указывает на то, что разложение четыреххлористого углерода происходит только при наличии определенного набора функциональных групп на поверхности силикагеля, а именно при некотором оптимальном соотношении количества ОН-групп и свободнорадикальных групп, образующихся при частичной дегидратации силикагеля (I). Поскольку подобные свободные валентности дегидратированного силикагеля не обнаруживаются методом ЭПР, мы имеем дело с внутримолекулярным взаимодействием (II). [c.248]

    При сульфировании анилина первоначально образуется соль, дегидратация 1Шторой ведет к получению фенилсульфаминовой кислоты (амида сульфокислоты). Последняя внутримолекулярно перегруппировывается в -анилинсульфокислоту (сульфаниловую кислоту)  [c.287]

    Они учитывают практическую необратимость внутримолекулярной дегидратации и тормозящее влиянне спирта и воды, лучше адсор-бнрукщихся на активных центрах катализатора. [c.185]

    Напишите, как протекают указанные в 6.14 реакции внутримолекулярной дегидратации спиртов, если в качестве дегидратирующего средства применяется концентрированная серная кислота. Назовите промежуточные соединения. [c.34]

    Напишите уравнения реакций внутримолекулярной дегидратации  [c.165]

    Для фенолов эта реакция крайне затруднительна, а у алифатических спиртов вторичного и третичного строения (и у спиртов с длинной цепью) гораздо легче протекает внутримолекулярная дегидратация с образованием олефинов. [c.53]

    Однако происходит и внутримолекулярная дегидратация  [c.330]

    В более жестких условиях дегидратация становится внутримолекулярной, и образуется соответствующий непредельный углеводород  [c.214]

    Циклические соединения образуются (наряду с линейными), если реакцию проводят в избытке воды. В этом случае, как было показано, оба атома хлора обмениваются на две гидроксильные группы, способные кик к поликонденсации, так и к внутримолекулярной дегидратации. При действии небольшого количества воды на диалкилдихлорсилан наблюдается другая картина, так как образуется одна гидроксильная группа  [c.270]

    Внутримолекулярная дегидратация имеет более высокую энергию активации по сравнению с образованием простого эфира. По этой причине, а также из рассмотрения приведенной выше схемы следует, что дегидратацию с образованием ненасыщенной связи надо осуществлять при повышенной температуре и низком парциальном давлении или концентрации спирта. Дегидратацию с образованием простого эфпра проводят при более низкой температуре, более высоких концентрации и парциальном давлении спирта (например под некоторым давлением) и при неполной коиБсрсии спирта в реакторе. [c.187]

    Наиболее полная информация о состоянии поверхностных силанольных групп и других адсорбционных центров, об их возмущении при адсорбции и образовании поверхностных комплексов разной прочности, а также о межмолекулярных взаимодействиях адсорбированных молек(ул с поверхностью твердого тела и друг с другом может быть получена, если спектры отдельных частей адсорбционной системы не перекрываются. Однако на сильно гидроксилированной поверхности кремнезема силанольные группы, расположенные друг от друга на расстоянии, меньшем 0,33 нм, возмущены образовавшимися между ними внутримолекулярными водородными связями. Дополнительное возмущение этих гр упп вызывает адсорбция воды. В результате этого спектр поглощения в области валентных колебаний гидроксильных групп молекул адсорбированной воды перекрывается со спектром силанольных групп, что затр(удняет интерпретацию поглощения в этой области. Для упрощения спектра и его интерпретации надо исследовать дегидратацию кремнезема, т. е. удаление молекулярно адсорбированной воды (хотя бы с поверхности пор, размеры которых достаточно велики по сравнению с размерами молекул воды). [c.56]

    Вначале, очевидно, происходит миграция кратной связи в Т—з-ноложение, а затем—внутримолекулярное ацилирование, сонровождаюш ееся потерей молекулы воды. Характерно, что дегидратация а-лактона также приводит к смеси кетонов I и II. [c.377]

    Внутримолекулярные превращения происходят под действием физических факторов (излучения, тепла, света) или химических реагентов. При этом в отличие от полимераналогичных превращений химические реагенты, вызывающие внутримолекулярные превращения, не входят в состав полимерной цепи. К внутримолекулярным реакциям относится дегидратация, ангидризация, дегидрохлорирование, декарбоксилироваяие и др. Так, при дегидратации поливинилового спирта или при дегидрохлорировании поливинилхлорида получается поливинилен — полимер, содержащий систему сопряженных связей и обладающий полупроводниковыми свойствами  [c.88]

    СНзО/” СООН вая кислота, образование которой также подтверждает приведенную ниже формулу криптопина. Особенное значение имеет отношение криптопина к берберпновы.м основаниям. При действии соляной кислоты криптопин легко претерпевает дегидратацию и внутримолекулярную циклизацию. При этой [c.1107]

    Катализаторами гетерогенной дегидратации являются окислы различных металлов (МзОд, ТНОг, W20 , ТЮ ), их смеси, некоторые соли (Саз(Р04)г, КА1(504)2), алюмосиликаты, ВРз. Условия дегидратации определяются природой дегидратируемого вещества. Дегидратация может быть внутримолекулярная и межмолекулярная. [c.161]

    На катализаторе (А ) при 350 С или с ссриой кислотой при 70°С происходит внутримолекулярная дегидратация. [c.343]

    Кроме того, как известно, в присутсгвгш кислот ири достаточно высокой температуре спирты дегидратируются до алкенов, т.е. происходит внутримолекулярная дегидратация. Однако при проведегтии реакции при более низкой температуре, использовании меиьшегс количес тва кислоты и при избытке спирта (а также, за счет постоянной отгонки эфира с водой) удается достичь большего выхода эфира. [c.52]

    Нагревание исходных продуктов растительного происхождения в инертной среде прн температуре 200—400°С приводит к внутримолекулярной дегидратации. Выше 300 С происходит интенсивное образование твердых продуктов с сопряженными двойными углеродными связями, а также воды, смолистых и газообразных продуктов деструкции. Считается, что именно в период термической обработки до 500°С зарождается микроструктура конечной углеродной матрицы, причем основными процессами являются разрыв нетермостойких С—О- и С—С-связей, сопряженных с С = 0, и дал1>нейшая поликонденсация углеродных атомов. [c.54]

    Исследование карбонизации фенолоформальдегидных смол показало, что выше 300 °С меж- и внутримолекулярная дегидратация за счет фенольных ОН-групп приводит к развитию структур ксантенового, дифенилэфирного и трифенилметанового типов  [c.55]

    Полимеризация основана на способности алкилсиландиолов отщеплять воду в результате внутримолекулярной дегидратации с образованием соединения, имеющего двойные связи  [c.269]

    В присутствии минеральных кислот алкилсилантриол по аналогии с диалкилснландиолами также подвергается внутримолекулярной дегидратации, образуя соединение, полимеризующее-ся в молекулу циклического строения  [c.271]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) — [

c.24

]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) — [

c.172

]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) — [

c.0

]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) — [

c.0

]