Какие молекулы обладают диамагнитными свойствами
Одним из серьезных преимуществ метода МО ЛКАО по сравнению с МВС является более правильное описание магнитных свойств молекул и ионов, и в частности объяснение парамагнетизма молекулярного кислорода.
Взаимодействие химических веществ с магнитным полем порождает несколько эффектов. Среди них наиболее известным является ферромагнетизм. Намагниченные ферромагнетики (например, железо, кобальт, никель) магнитны — они обладают собственным магнитным нолем, которое проявляется во взаимодействии с другими ферромагнетиками. Ненамагни- ченные ферромагнетики притягиваются намагниченными.
Большая часть химических веществ (например, соли, оксиды, органические вещества) не относится к ферромагнетикам. Но и немагнитные в обычных условиях вещества взаимодействуют с внешним магнитным полем. Это проявляется в двух эффектах — парамагнетизме и диамагнетизме.
Парамагнетизм — явление втягивания немагнитного вещества в область сильного магнитного поля (вещество «притягивается магнитом»). Причина парамагнетизма — наличие в составе вещества частиц с собственным магнитным моментом. При воздействии внешнего поля хаотически расположенные из-за теплового движения магнитные моменты этих частиц ориентируются по полю и усиливают его.
Диамагнетизм — явление выталкивания немагнитного вещества из области сильного магнитного поля (вещество «отталкивается магнитом»). Причина диамагнетизма — наличие в веществе движущихся электронов, которые под действием внешнего поля порождают наведенный магнитный момент, ориентированный против поля.
Основной вклад в собственный магнитный момент атомов и молекул вещества вносят магнитные моменты неспаренных электронов. Чем больше суммарный спин электронов в атоме или молекуле, тем сильнее проявляется парамагнетизм вещества.
Следует особо подчеркнуть, что сказанное относится именно к химическим веществам с атомно-молекулярной структурой. В случае веществ с металлической связью картина взаимодействия вещества с магнитным полем значительно усложняется из-за появления значительного количества свободных электронов и сложной структуры кристаллической решетки, в узлах которой расположены электрически заряженные «атомные остовы» металлов. Все вместе это приводит к существенному увеличению диамагнитного вклада магнитных моментов индукционных токов, и такие вещества, как висмут, медь, золото, серебро, цинк, свинец, будучи в атомарном состоянии парамагнетиками, в виде простых веществ становятся диамагнетиками.
Структура молекулы кислорода 02 по МВС такова, что все валентные электроны а- и л-связей в ней образуют электронные пары и суммарный спин электронов молекулы равен нулю. Модель предсказывает, что кислород должен быть диамагнитным (см. рис. 2.4).
Как следует из диаграммы, построенной по методу МО (рис. 2.14), в молекуле кислорода присутствуют два неспаренных электрона на разрыхляющих 71^л и я2/, орбиталях. Их магнитные моменты складываются и дают отличный от нуля суммарный магнитный момент молекулы. В соответствии с этим метод МО ЛКА О предсказывает, что молекулы кислорода обладают магнитными свойствами и, следовательно, вещество кислород обладает парамагнетизмом.
Рис. 2.14. Энергетическая диаграмма молекулы кислорода по методу МО ЛКАО
Эксперимент показывает, что магнитный момент молекулы кислорода равен 2,8 магнетонов Бора {магнетон Бора — единица элементарного магнитного момента). Собственный магнитный момент электрона, обусловленный его спином, равен одному магнетону Бора. Учитывая, что полный магнитный момент, кроме собственного электронного, включает в себя и орбитальный, связанный с движением электрона по орбитали, количественное совпадение весьма убедительно свидетельствует в пользу справедливости структуры молекулярных орбиталей на основании метода МО ЛКАО.
Кроме магнитных свойств анализ энергетических диаграмм МО ЛКАО дает возможность определить кратность Ксв, или порядок Псп химической связи:
где ЛГСВЯЗ — общее число электронов на связывающих орбиталях; ЛГразр — общее число электронов на разрыхляющих орбиталях.
Эта величина соответствует «количеству черточек» в графических формулах химических веществ по Льюису. Чем больше величина Ксв, тем прочнее связь в молекуле или ионе.
Источник
Что такое диамагнетизм и парамагнетизм Какие молекулы обладают диамагнитными свойствами, какие — парамагнитными [c.33]
Обратимся снова к комплексным соединениям. В качестве грубого приближения можно пренебречь диамагнитными свойствами, а также магнитными свойствами, определяемыми орбитальным магнитным моментом, и учитывать только магнитные свойства, связанные со спином электронов. Эффективный магнитный момент атома или иона зависит от спинового квантового числа, т. е. от числа электронов с неспаренными спинами [c.127]
В связи с наличием в их структуре заполненных электронных орбиталей атомы и ионы парамагнетиков проявляют и диамагнитные свойства. Поскольку оба эффекта противоположны по знаку, суммарная магнитная восприимчивость вещества будет определяться наибольшим из них. Примерами веществ с ярко выраженными парамагнитными свойствами служат пары щелочных металлов, кислород и оксид азота N0 как в газообразном, так и в жидком состоянии, твердые литий, хром, палладий, а также ряд других металлов. [c.301]
Некоторые комплексы переходных металлов обнаруживают диамагнитные свойства, что свидетельствует об отсутствии в них неспаренных электронов. Многие другие комплексы парамагнитны и обладают одним или несколькими неспаренными электронами. Например, комплекс Со(КНз) + диамагнитен, тогда как СоР парамагнитен и имеет четыре неспаренных электрона на каждый ион. Ионный заряд комплекса не [c.210]
Существуют также газоанализаторы, определяющие предельное содержание О2 в водороде. Действие их основано на том, что кислород обладает ярко выраженными парамагнитными свойствами, тогда как почти все другие газы имеют слабые диамагнитные свойства [88]. Для определения содержания азота в продукте может использоваться принцип измерения теплопроводности азота [89]. [c.99]
Щелочные металлы растворимы в жидком аммиаке. Эти растворы, окрашенные в синий или голубой цвет, отличаются необычными свойствами. Они проявляют высокую электрическую проводимость, а при больших концентрациях металла приобретают медно-красный оттенок и металлический блеск. По-видимому, атомы металлов в таких растворах полностью диссоциированы, причем электроны сольватированы, т. е. связаны с молекулами аммиака. С увеличением концентрации металла уменьшается парамагнетизм раствора из этого делают вывод, что сольватированные электроны способны образовывать соединения с диамагнитными свойствами. Не исключено также и образование отрицательных ионов металла, которые получаются за счет присоединения двух электронов к катиону металла. Возможно, их устойчивость увеличивается в результате сольватации. [c.152]
Под действием коротковолнового ультрафиолетового излучения или электрического разряда из обычного кислорода можно получить его полиморфную форму (разд. 33.2.2) — озон — газ с диамагнитными свойствами. [c.477]
Комплексы с координационным числом 4 могут быть или тетраэдрическими, или плоскоквадратными. Например, ионы [2п(ЫНз)4]2+, [2п(СЫ)4]2- [2п(НгО)4] + имеют тетраэдрическое строение, что говорит о хр -гибридизации четырех орбита-лей, содержащих электронные пары лигандов (рис. 3.26). Эти комплексы являются внешнеорбитальными и проявляют диамагнитные свойства. [c.137]
Согласно (10.8) поглощение излучения с определенной частотой V должно происходить при строго определенном значении магнитной индукции и тем самым напряженности магнитного поля Н. Однако практически линии в спектрах магнитного резонанса имеют конечную щирину и могут для одних и тех же резонирующих частиц, например для одних и тех же ядер, соответствовать разным значениям Н, а в некоторых специальных случаях расщепляться на несколько линий. Важнейшим фактором, обусловливающим эти эффекты, является существование в окрестности резонирующих частиц легальных магнитных полей. Такие поля могут создаваться, во-первых, соседними парамагнитными центрами (неспаренными электронами, ядрами с не равным нулю спином). Во-вторых, как указывалось в 5.4, при действии внешнего магнитного поля на электронные оболочки возникает небольшое встречное магнитное поле, приводящее к появлению у веществ диамагнитных свойств. Это поле несколько ослабляет действие внешнего поля и, в частности, несколько экранирует от внешнего поля парамагнитные ядра (создает диамагнитное экранирование ядер). [c.180]
Однако изменять свои спины в магнитном поле способны лишь неспаренные электроны. При наличии же на данной орбитали или зонном уровне двух спаренных электронов их магнитные моменты будут направлены в противоположные стороны и взаимно погасят друг друга. Магнитная восприимчивость подобной пары электронов будет отрицательной величиной, т. е. заполненные электронные орбитали создают диамагнитный эффект. С этой точки зрения диамагнитными свойствами будут обладать в какой-то мере любые микрочастицы, содержащие в своей структуре заполненные электронные орбитали. Что касается простых веществ, то ярко выраженной диамагнитной восприимчивостью будут обладать лишь те из них, атомы, молекулы или ионы которых имеют только заполненные электронные орбитали. Примерами подобных веществ могут служить благородные газы, газообразные водород и азот, кристаллы галогенидов и щелочноземельных металлов, алмаз и кремний. [c.301]
На магнитные характеристики веществ существенно влияет специфика взаимодействия их микрочастиц, и если в газах суммарный магнитный эффект может быть определен суммированием магнитных моментов молекул или атомов, то для твердых тел подобные расчеты заметно усложняются. Если энергетические зоны в твердом веществе целиком заполнены электронами или, напротив, совершенно свободны, оно будет обладать диамагнитными свойствами. С этой точки зрения к диамагнитным материалам следует отнести все диэлектрики, а также полупроводники при низких температурах. Из двух составляющих магнитного момента электрона, спиновой и орбитальной, последняя в среднем по кристаллической решетке близка к нулю, или замора- [c.301]
Магнитные и диамагнитные свойства [c.101]
Плоско-квадратные комплексы характерны для ионов металлов с электронной конфигурацией Эти комплексы почти всегда низкоспиновые, т.е. восемь -электронов н 1ходятся в спин-спаренном состоянии, что и обусловливает их диамагнитные свойства. Такое электронное распределение особенно характерно для более тяжелых металлов, например Рс1, Р1, 1г и Аи. [c.399]
Все три металла химически малоактивны, активность уменьшается от меди к золоту. У ионов металлов заметна тенденция к сравнительно легкому восстановлению до металлического состояния. Низшие степени окисления неустойчивы у меди и обнаруживают склонность к окислению в высшие (4-1—> +2). Все три металла проявляют диамагнитные свойства. Большинство соединений их окрашено для всех металлов характерно образование комплексных соединений с анионами кислот, аммиаком, аминами и т. п. Оксиды меди, серебра и золота в воде почти нерастворимы и имеют слабоосновной характер. [c.203]
Указать тип гибридизации орбиталей молибдена и геометрическую форму комплексного иона [MoFeP”. Пара- или диамагнитные свойства проявляет данный комплекс [c.228]
Диамагнитные свойства присущи всем веществам без исключения. Они вызывают возникновение силы, выталкивающей вещество из неоднородного магнитного поля. Если все электроны в веществе спарены, оно обладает только диамагнитными свойствами. При наличии неспаренных электронов вещество обладает также парамагнетизмом, который вызывает втягивание вещества в магнитное поле диамагнетизм проявляется в этом случае в виде малой поправки и вещество ведет себя как парамагнитное. Наиболее выражен парамагнетизм у свободных радикалов ( СНз,-QHs и др.), молекул- [c.126]
Полученный комплексный ион очень устойчив и обладает диамагнитными свойствами. Его константа нестойкости 1 10 . Он входит в состав многих комплексных солей, а с ионом Fe + образует соединение, окрашенное в яркий синий цвет [c.371]
Металлы Ш-подгруппы мягки, имеют гранецентрированные кристаллические решетки, легко поддаются механической обработке, окрашены, обладают диамагнитными свойствами и высокой электрической проводимостью. [c.435]
Дезоксигемоглобин-голубой комплекс желе-за(П)-имеет четыре неспаренных электрона. При координировании молекулы дезоксиге-моглобином образуется оксигемоглобин — красный комплекс железа, обладающий диамагнитными свойствами. Предположите что к этим комплексам применима диаграмма энергетических уровней, соответствующая расщеплению в октаэдрическом кристаллическом поле, и объясните, чем обусловлены различия в их окраске и магнитных свойствах. [c.396]
Как увидим ниже, следует различать ферромагнитную температуру Кюри Тс и парамагнитную 6, которые не совсем совпадают. Например, для никеля Тс = 631, 0 = 650 К для железа Та = 1043, 0 = 1093 К для кобальта Г, = 1393, 0 = 1428 К-Огромное большинство тел, миллионы известных, органических и неорганических веществ обнаруживают диамагнитные свойства [1]. Лишь в сравнительно небольшом количестве веществ диамагнетизм, присущий всей природе, перекрывается парамагнетизмом или ферромагнетизмом. [c.288]
Атомы, ионы или молекулы, содержащие только спаренные электроны, т. е. имеющие полностью занятые орбитали, обнаруживают диамагнитные свойства. Как видно из предыдущего раздела, атомы Са и ионы Са должны обладать диамагнитными свойствами, так как у них все электроны спарены. Большинство соединений обладают диамагнитными свойствами, потому что, как мы узнаем из гл. 7, их атомы обычно соединяются друг с другом связями, образуемыми электронными парами. Основной причиной диамагнетизма является то, что спиновые и орбитальные магнитные свойства спаренных электронов полностью компенсируются таким образом, электронная пара не реагирует на внешнее магнитное поле. [c.86]
Чем объясняется наличие у одних элементов диамагнитных свойств, а у других-парамагнитных [c.86]
Вследствие взаимодействия металл — металл (Мо—Мо 2,52 А) соединение имеет диамагнитные свойства. Одна половина атомов цинка занимает тетраэдрические пустоты, вторая— октаэдрические длины связей (в средне.м) равны Zn— —40 1,98 А Zn—6 0 2,10 А. [c.328]
Свойства. М 222.97. Желтое вещество чрезвычайно чувствительно к воде. Обладает диамагнитными свойствами. [c.276]
ОаР оранжево-желтые, желтые или желто-зеленые кристаллы, / л 1350 °С d 2,48 твердость 5 показатель преломления 2,9. Структура типа сфалерита (а=5,451 А). Устойчив к кипящей воде и кислотам-неокислителям. При действии щелочей образует РНз. Обладает диамагнитными свойствами. [c.933]
Магнитные свойства простых веществ также обнаруживают периодическую зависимость от порядкового номера элемента (рис. 126), но закономерности, которым подчиняется эта зависимость, требуют пояснения. В стандартных условиях простые вещества находятся в разном агрегатном состоянии. Все газообразные и жидкие простые вещества являются диамагнитными. Единственным исключением является кислород, парамагнетизм двухатомной молекулы которого объясняется с позиций метода МО. Сложнее обстоит дело с кристаллическими веществами. Магиитные свойства крист аллов определяются главным образом тремя вкладами диамагнетизмом атомного остова, орбитальным диамагнетизмом валентных электронов и спиновым парамагнетизмом. У неметаллов, в кристаллах которых доминирует ковгшентная связь, вклад спинового парамагнетизма пренебрежимо мал, поэтому все они диамагнитны. Парамагнитными свойствами обладают все переходные металлы с недостроенными и /оболочками, щелочные, щелочно-земельные металлы и магний, а также алюминий. -Металлы с заполненными внутренними оболочками (подгруппы меди и цинка) диамагнитны, так как у них спиновый парамагнетизм не перекрывает двух диамагнитных составляющих (орбитального диамагнетизма валентных электронов и диамагнетизма атомного остова). По той же причине диамагнитными свойствами обладают металлы подгруппы галлия, олово и свинец. [c.248]
Как объяснить, что одни комплексы какого-нибудь металла, например Со(ЫНз) , обладают диамагнитными свойствами, в то время как другие комплексы этого же металла, например СоРв , парамагнитны и имеют один или несколько неспаренных электронов [c.223]
Физические свойства МСС с хлоридами переходных металлов. Образование МСС с хлоридами переходных металлов изменяет диамагнитные свойства на парамагнитные. Температурная зависимость парамагнитной восприимчивости определяется ступенью МСС. В соединениях I ступени ниже 15 К наблюдается ферромагнетизм, а при 3-6 К — антиферромагнетизм, что, по-видимому, объясняется образованием сверхрешетки ионов переходных металлов, способной к фазовым переходам от первой к второй ступеням. В МСС II и более высоких ступеней сверхрешетка отсутствует. [c.288]
Как можно объяснить эти экспериментальные данные Впервые это по- пытался сделать Полинг. Он считал, что существуют два резко отличающихся вида комплексов с ионной связью (нормальный ионный магнетизм) и комплексы с ковалентной связью для последних причины уменьшения магнитной восприимчивости можно представить себе, рассмотрев диамагнитные свойства комплексного иона [Ре(СЫ)в] . Шесть свободных электронных пар -лигандйв переходят к иону Ре + и занимают его незанятые атомные орбитали — две Зг(-орбитали. одну 45-орбиталь и три 4р-орбитали. [c.128]
Описаны также квасцы М Со (S04)2-I2H2O. Это темно-голубое вещество с диамагнитными свойствами, что указывает на нахождение Со (III) в сильном поле, по-видимому, 504 -ионов. При разбавлении системы водой (лиганд слабого поля) Со (III) немедленно восстанавливается до Со (II). На координационную природу ацетата Со (III) также указывает его мгновенное разложение водой. [c.142]
Диамагнитные свойства присущи всем атомам. Если представить атом, лишенный спинового и орбитального магнитного момен- [c.89]
Исследование диамагнитных свойств молекул и ионов позволило сделать ряд важных выводов о природе связей в молекулах и кристаллах. В пределах группы периодической системы диамагнитная восприимчивость довольно быстро нарастает. Так, в группе щелочных металлов она достигает максимума у цезия, в группе галогенов — у иода. Ниже указаны для некоторых веществ значения % 10 (в ед. GSM) [c.90]
Этот [18] аннулен оказался первым макроциклическим аннуленом, полученным Зондхеймером с сотр. [1]. Это твердое кристаллическое вещество кирпично-красного цвета, обладающее диамагнитными свойствами в специфических условиях оно подобно бензолу может подвергаться ацетилированию и нитрованию. [c.459]
Свойства. Свежеполученный GeO имеет желтый цвет, при кипячении в воде становится коричневым. Обычно содержит несколько процентов GeOj. Легко окисляется. Продукт, полученный при восстановлении СеОг германием, имеет кристаллическую структуру и диамагнитные свойства. Окисление на воздухе медленно начинается при 550°С. возг 730°С (Ю мм, рт. ст.). [c.801]
Свойства. Образует желтые гигроскопичные кристаллы с диамагнитными свойствами, /пл 211 °С при 250 °С легко диспропорционирует до Gal и Gala. [c.925]
Свойства. Структура типа вюртцита (а=3,180 А с=5,166 А) d 6,10. Устойчив на воздухе, возгоняется без разложения при 800 °С. Медленно растворяется в горячих концентрированных растворах H2SO4 или NaOH не растворяется в конц. НС1, HNO3 или царской водке. Обладает диамагнитными свойствами. [c.932]
Курс неорганической химии (1963) — [
c.338
,
c.340
]
Силивоны (1950) — [
c.237
]
Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) — [
c.444
]
Курс неорганической химии (1972) — [
c.302
,
c.304
]
Источник