Антрагликозиды в каких растениях содержатся

Антраценопроизводные
– большая группа природных соединений, в основе которых лежит
ядро антрацена различной степени окисленности (по среднему кольцу –
кольцо В).

Распространение.

Растения, содержащие производные антрацена,
широко распространены в природе. Они обнаружены в основном в высших растениях
(около 100 соединений), найдены в лишайниках, грибах, некоторых насекомых и
морских организмах. Растения этой группы встречаются в диком виде и
возделываются в совхозах. Они принадлежат к различным семействам: крушиновые
(жостер слабительный, крушина ольховидная); гречишные (ревень, щавель
конский); бобовые (сенна); лилейные (различные виды алоэ); зверобойные
(зверобой продырявленный). Встречаются в других семействах.

Биологическая роль антраценопроизводных.

Точно не установлена. Согласно одной точке
зрения, они выполняют функцию защиты от паразитов, согласно другой – играют
роль в окислительно-восстановительных процессах растений, а также способствуют
накоплению полисахаридов. В корах их содержание увеличивается в период
сокодвижения растения, то есть ранней весной; в листьях, траве – в фазе
цветения; подземных частях – в фазе осеннего увядания растения; плодах –
в период их созревания.

Классификация.

Антраценопроизводные делятся на три основные
группы:

1. Мономеры – соединения, в основе которых лежит
одно ядро антрацена;

а) Окисленные формы, в основе которых лежит
антрахиноновое ядро;

в) Восстановленные формы – производные
антранола, антрона, оксиантрона.

2. Димеры – соединения с двумя ядрами
антрацена;

3. Конденсированные
антраценопроизводные.

Большинство природных соединений антрацена
относится к антрахиноновому ряду. Внутри подгруппы соединения разделяются в
зависимости от характера и расположения заместителей. Заместителями у
антраценопроизводных могут быть гидроксильные и метоксильные группы или
метильная группа, которая может быть окислена до спиртовой, альдегидной и
кислотной.

Чаще встречаются производные
1,8-диоксилантрахинона или хризацина.

К ним относятся соединения, названные эмодинами:
франгула-эмодин; алоэ-эмодин и другие аналогичные соединения: реин,
хризофановая кислота.

Указанные соединения и их гликоиды содержатся в
растениях, обусловливая их слабительное действие. Производные антрахинона,
содержащие оксигруппы в а- и b-положениях, содержат ализарин;

Они оказывают нефролитическое действие и
применяются для лечения мочекаменной болезни. Восстановленные формы
антраценопроизводных очень лабильны, легко окисляются кислородом воздуха до
антрахинонов и поэтому изучены меньше. Димеры (бимолекулярные соединения)
включают как окисленные, так и восстановленные формы, чаще восстановленные.
Восстановленные формы соединены в димеры, как правило, по среднему кольцу в
a- и b-положениях. Молекула димерного соединения может быть симметрична, то
есть состоять из одинаковых остатков, или несимметрична – из разных. Примером
димерного симметричного соединения является эмодин-антрон.

В свежей коре крушины (и живом растении)
находится первичный антрагликозид в восстановленной форме – франгуларозид. В
листьях кассии содержатся сеннозиды, в корне ревеня – пальмидины. В
лекарственном сырье встречается смесь антраценопроизводных. Конденсированные
антраценопроизводные выделены из различных видов зверобоя, например
гиперицин.

Препарат зверобоя – новоиманин, содержащий
конденсированные антраценопроизводные, обладает высокой антибактериальной
активностью. Сахарный компонент может быть представлен глюкозой, рамнозой,
арабинозой. Большинство антрагликозидов – O-гликозиды. Сахарный компонент
может быть присоединен к агликону в a- и b-положениях, например: глюкореин –
из разных видов ревеня, щавеля; франгуларозид – из крушины; сеннозиды – из
кассии. Обнаружены также С-гликозиды, выделенные из различных видов
алоэ.

Способы получения.

Антрагликозиды хорошо растворяются в воде,
этаноле и метаноле, поэтому из сырья они выделяются водой, водно-спиртовыми
смесями и метанолом.

Физические свойства.

Антраценопроизводные – кристаллические вещества
желтого или оранжево-желтого цвета, хорошо растворимы в воде, щелочах и
разбавленном спирте; плохо – в хлороформе, ацетоне, эфире. Агликоны их,
наоборот, хорошо растворяются в органических растворителях и значительно
хуже в воде.

Качественные реакции.

В растениях антраценопроизводные находятся в
растворенном состоянии в клеточном соке. Их присутствие легко обнаружить при
помощи реакции с NaOH (вишнево-красное или фиолетовое окрашивание –
производные антрахинона, желтое окрашивание – производные антранола и антрона)
или по характерной оранжевой окраске корней и коры. В листьях сенны и плодах
жостера окраска маскируется пигментами (хлорофилл), флавоноидами. Окраска
при взаимодействии со щелочью появляется только у окисленных форм
антраценопроизводных, а восстановленные формы четкой реакции с NaOH не дают,
и для их обнаружения необходимо осуществить предварительное окисление;
например, свежесобранная кора крушины дает эту реакцию с NaOH только после
предварительной обработки ее пероксидом водорода. Для предварительной реакции
готовят 5-10% водное извлечение из измельченного сырья путем кипячения в
течение 3-5 мин. Затем раствор охлаждают, фильтруют. К 1-2 мл фильтрата
прибавляют 3-5% раствор NaOH или КОН, образуется вишнево-красное (эмодины,
хризофановая кислота, реин, реохризин) или фиолетовое (ализарин)
окрашивание.

Антраценопроизводные легко возгоняются,
на этом основана их микросублимация. Реакцию микровозгонки проводят в сухой
пробирке, куда помещают небольшое количество сырья в виде грубого порошка.
Нагревают дно пробирки, держа ее в горизонтальном положении.
Антраценопроизводные, возгоняясь, образуют желтые пары, которые
конденсируются на холодных стенках пробирки в виде желтых кристаллов; раствор
NaOH окрашивает их в вишнево-красный цвет.

Заготовка.

Сырье собирают в фазу наибольшего содержания
БАВ: кору крушины ранней весной, в период сокодвижения; подземные органы
ревеня, щавеля конского – в фазу увядания растения; листья сенны и алоэ с
культивируемых растений – 2-3 раза за сезон, по мере развития растений;
траву зверобоя – в период массового цветения, срезают цветущие верхушки
(длиной 25-30 см) ножом или серпом.

Сушка.

В сушилках при температуре 60°С. Листья
сенны, траву зверобоя, кору крушины в хорошую погоду можно сушить в
сушилках с естественным обогревом: на чердаках, под навесом с хорошей
вентиляцией.

Хранение.

В сухом, хорошо проветриваемом, затененном
помещении.

Применение.

В качестве слабительных средств (сенна, крушина
ольховидная, жостер, ревень), при заболевании почек и печени (марена
красильная), как антисептические, противовоспалительные средства (зверобой
продырявленный); щавель конский обладает бактерицидными свойствами,
назначается при дизентерии. При многих заболеваниях применяются листья и
препараты алоэ.

Сырьевая база.

Источниками сырья служат дикорастущие виды
(зверобой продырявленный, крушина ольховидная, крушина слабительная) и
культивируемые растения (кассия остролистная, алоэ, ревень, марена
красильная). Сырьевая база дикорастущего сырья в стране позволяет
удовлетворить потребности химико-фармацевтических заводов и аптечной
сети в изготовлении лекарственных препаратов, содержащих производные
антрацена. Но при заготовке дикорастущего сырья следует соблюдать охранные
мероприятия: оставлять часть растений для возобновления, соблюдать периоды
очередности заготовки между административными районами и областями. Кассия
остролистная – африканское растение, листья ее вывозят на мировой рынок
через порт Александрию. Культура растения освоена в Казахстане и
Туркменистане. Алоэ на больших плантациях возделывается в Кобулети (Аджария).
Ревень тангутский в диком виде произрастает в Монголии и Китае (Тибет и др.).
В настоящее время его промышленные плантации существуют в совхозах Беларуси,
на Украине, в окрестностях Новосибирска и Подмосковье.

Антраценопроизводные – большая группа природных соединений, в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности (по среднему кольцу – кольцо В).

Рис. Антрацен

Распространение

Растения, содержащие производные антрацена, широко распространены в природе. Они обнаружены в основном в высших растениях (около 100 соединений), найдены в лишайниках, грибах, некоторых насекомых и морских организмах.

Растения этой группы встречаются в диком виде и возделываются в совхозах. Они принадлежат к различным семействам: крушиновые (жостер слабительный, крушина ольховидная); гречишные (ревень, щавель конский); бобовые (сенна); лилейные (различные виды алоэ); зверобойные (зверобой продырявленный). Встречаются в других семействах.

Биологическая роль антраценопроизводных

Точно не установлена. Согласно одной точке зрения, они выполняют функцию защиты от паразитов, согласно другой – играют роль в окислительно-воссстановительных процессах растений, а также способствуют накоплению полисахаридов. В корах их содержание увеличивается в период сокодвижения растения, то есть ранней весной; в листьях, траве – в фазе цветения; подземных частях – в фазе осеннего увядания растения; плодах – в период их созревания.

Классификация

Антраценопроизводные делятся на три основные группы:

1. Мономеры – соединения, в основе которых лежит одно ядро антрацена;

а) Окисленные формы, в основе которых лежит антрахиноновое ядро;

б) Восстановленные формы – производные антранола, антрона, оксиантрона.

2. Димеры – соединения с двумя ядрами антрацена;

3. Конденсированные антраценопроизводные.

Большинство природных соединений антрацена относится к антрахиноновому ряду. Внутри подгруппы соединения разделяются в зависимости от характера расположения заместителей. Заместителями у антраценопроизводных могут быть гидроксильные и метоксильные группы или метильная группа, которая может быть окислена до спиртовой, альдегидной и кислотной.

Рис

Рис.

Чаще встречаются производные 1,8-диоксилантрахинона или хризацина.

Рис.

К ним относятсясоединения, названные эмодинами: франгула-эмодин, алоэ-эмодин и другие анна логичные соединения: реин, хризофановая кислота.

Рис.

Указанные соединения и их гликозиды содержатся в растениях, обусловливая их слабительное действие.

Производные антрахинона, содержащие оксигруппы в б- и в-положениях, содержат ализарин:

ализарин

Рис.

Они оказывают нефролитическое действие и применяются для лечения мочекаменной болезни.

Восстановленные формы антраценопроизводных очень лабильны, легко окисляются кислородом воздуха до антрахинонов и поэтому изучены меньше.

Димеры (бимолекулярные соединения) включают как окисленные, так и восстановленные формы, чаще восстановленные. Восстановленные формы соединены в димеры, как правило, по среднему кольцу в б- и в-положениях. Молекула димерного соединения может быть симметрична, то есть состоять из одинаковых остатков, или несимметрична – из разных. Примером димерного симметричного соединения является эмодин-антрон.

эмодин-антрон

Рис.

В свежей коре крушины (и живом растении) находится первичный антрагликозид в восстановленной форме – франгуларозид. В листьях кассии содержатся сеннозиды, в корне ревеня – пальмидины. В лекарственном сырье встречается смесь антраценопроизводных. Конденсированные антраценопроизводные выделены из различных видов зверобоя, например гиперицин.

антрахинон жостер алоэ ревень каскара

гиперицин

Рис.

Препарат зверобоя – новоиманин, содержащий конденсированные антраценопроизводные, обладает высокой антибакториальной активносстью. Сахарный компонент может быть представлен глюкозой, рамнозой, арабинозой.

Большинство антрагликозидов – о-гликозиды. Сахарный компонент может быть присоединен к агликону в б- и в-положениях, например: глюкореин – из разных видов ревеня, щавеля; франгуларозид – из крушины; сеннозиды – из кассии. Обнаружены также С-гликозиды, выделенные из различных видов алоэ.

Способы получения

Антрагликозиды хорошо растворяются в воде, этаноле и метаноле, поэтому из сырья они выделяются водой, водно-спиртовыми смесями и метанолом.

Физические свойства

Антраценопроизводные – кристаллические вещества желтого или оранжево-желтого цвета, хорошо растворимы в воде, щелочах и разбавленном спирте; плохо – в хлороформе, ацетоне, эфире. Агликоны их, наоборот, хорошо растворяются в органических растворителях и значительно хуже в воде.

Заготовка

Сырье собирают в фазу наибольшего содержания БАВ: кору крушины ранней весной, в период сокодвижения; подземные органы ревеня, щавеля конского – в фазу увядания растения; листья сенны и алоэ с культивируемых растений – 2-3 раза за сезон, по мере развития растения; траву зверобоя – в период массового цветения, срезают верхушки (длиной 25-30 см) ножом или серпом.

Сушка и хранение

В сушилках при температуре 60°С. Листья сенны, траву зверобоя, кору крушины в хорошую погоду можно сушить в сушилках с естественным обогревом: на чердаках, под навесом с хорошей вентиляцией.

Хранить в сухом, хорошо проветриваемом, затененном помещении.

Применение

В качестве слабительных средств (сенна, крушина ольховидная, жостер, ревень), при заболевании почек и печени (марена красильная), как антисептические, противовоспалительные средства (зверобой продырявленный); щавель конский обладает бактерицидными свойствами, назначается при дезентирии. При многих заболеваниях применяются листья и препараты алоэ.

    В 4-м номере вестника в статье «Сердечные гликозиды: адонис весенний и желтушники» я рассказывал о сердечных гликозидах, сегодня речь пойдет еще об одной группе гликозидов узконаправленного действия – антрагликозидах, оказывающих слабительное действие. Хотя по точкам приложения эти вещества отличаются, как небо и земля, у меня вдруг появилось желание в какой-то степени сравнить их. Педагоги давно установили: усвоить информацию легче в сравнении. Я хочу; чтобы химические действующие начала растений из скучных и сложных для неспециалистов превратились в понятные и интересные.
    Люди восхищаются неутомимым, не знающим отдыха сердцем, но мало задумываются, а кое-кто и не знает, что в таком же вечном движении находится еще один наш орган – кишечник. Причем ритмичные непрерывные маятникообразные сокращения мускулатуры, одновременно охватывающие значительную часть кишечника, удивительно напоминают работу сердца. Эти движения способствуют перемешиванию пищи с кишечным соком, более тесному соприкосновению ее со слизистой оболочкой. Также постоянно присутствует другой род движений – перистальтический, который начинается на отдельном участке кишки и волнообразно распространяется по всей длине кишечника. Он способствует продвижению перерабатываемой пищи к месту эвакуации.
    Как сердечные гликозиды точным попаданием стимулируют работу сердца, так и растительные антрагликозиды стимулируют работу кишечника, причем строго локально, усиливая перистальтические волны толстой кишки. Однако есть принципиальные отличия. Сердечные гликозиды при передозировке смертельно опасны, антрагликозиды – практически не ядовиты. Первые – очень нестойки и «капризны» в сырье, вторые – не разрушаются при обычной домашней сушке, хорошо хранятся. При лечении сердечными гликозидами я настоятельно советовал довериться врачу. Лечить запоры антрагликозидами пациенты могут пробовать и сами, предварительно пройдя тщательное обследование. Ведь причиной неожиданно возникших стойких запоров в равной степени может стать как безобидная смена пищи, так и тяжелое онкологическое заболевание.
    Где же брать эти самые антрагликозиды? Оказывается, что они присутствуют в большинстве применяемых официальной медициной растений со слабительным действием. В сенне – экзотической, но чаще других имеющейся в аптеках, в комнатном растении алоэ, в местном растительном сырье – коре крушины, ягодах жостера, корнях ревеня.
    Хотя антрагликозиды различных растений химически несколько различаются, их лечебный эффект практически одинаков. Это – слабительное действие, которое проявляется через 8-12 часов после приема растительных препаратов. Такое время требуется, чтобы антрагликозиды смогли добраться до толстого кишечника и с помощью местной бактериальной флоры частично трансформироваться из неактивной формы в активную.
    Особенности применения отдельных растений больше связаны с сопутствующими веществами. Что я имею в виду? Листья сенны, например, содержат немного смол, которые могут вызвать у некоторых пациентов кишечные боли и метеоризм. Смолы растворяются в горячей воде, но не растворяются в холодной. Поэтому настой из сенны лучше охладить и отфильтровать, оставляя выпавшие смолистые хлопья в фильтрующем материале. В малых дозах (2-4 г сырья на 1 стакан воды) сенна действует послабляюще, в больших (свыше 5 г) – слабительно.
    Кора крушины применяется в тех же дозировках, но существует другая проблема. В свежевысушенной коре содержится вещество, вызывающее при употреблении рвоту и сильное раздражение кишечника. Чтобы избавиться от вредного компонента, кору либо хранят 1 год, не применяя, либо (что проще) нагревают в течение 1 часа при температуре 100°С.
    Плоды жостера, близкого родственника крушины, лишены этого недостатка, но несколько слабее по действию. Для получения такого же эффекта требуются большие дозы, хотя это очень индивидуально.
    Советую начинать любое из описанных средств с суточной дозы – 1 ч. ложка сырья на 1 стакан кипятка. Стакан выпивается вечером, чтобы утром на следующий день получить желаемый эффект. Доза в дальнейшем корректируется в сторону увеличения или уменьшения индивидуально.
    Корни ревеня имеют в своем составе кроме антрагликозидов дубильные вещества с противоположным (вяжущим) действием. Поэтому в дальнейшем, после полученного слабительного действия, ревень может даже усугубить задержку стула. В настоящее время применяется редко.
    Алоэ наиболее эффективен в виде «сабура» – сока, выпаренного до сухих черно-белых кусочков, чрезвычайно горьких на вкус. Как слабительное применяют в дозе 0,5-1 г. Возможно, из-за хлопот с выпариванием его также употребляют мало. Хотя прежде средство было весьма популярно. История помнит настоящий военный поход из-за алоэ. Долгое время македонцы платили за растение разорительную цену. По совету Аристотеля Александр Македонский в IV столетии до н.э. завоевал остров Сокотра, расположенный в другой части света. Проблема разрешилась. Остров, богатый алоэ, был заселен македонцами, а туземцы, бывшие «коммерсанты», превращены в рабов.
    Что нужно помнить при лечении антрагликозидами?
    • У беременных женщин за счет прилива крови к органам малого таза они могут спровоцировать преждевременное прерывание беременности.
    • Кормящим матерям также следует избегать подобного лечения, потому что антрагликозиды попадают в материнское молоко в количествах, токсичных для ребенка.
    • Злоупотребление дозами, длительное применение могут провоцировать обострение колитов, геморроя.
    • Наконец, длительное (годами) применение антрагликозидов вызывает привыкание к ним, при одновременно усиливающейся «лености» кишечника к самостоятельной работе.
    Впрочем, последние 2 пункта свойственны всем существующим слабительным средствам: и действующим на тонкий кишечник (касторовое масло), и задерживающим воду в кишечнике (солевые слабительные). Так что, по-хорошему, слабительные средства хороши как временная мера.
    Может, более трудным, но более физиологичным путем борьбы с запорами являются диета, богатая клетчаткой, пектинами, слизистыми веществами, т.е. овощно-фруктовая диета, а также активный, богатый движениями, образ жизни. Правильность такого пути ярко подтверждает летний период, когда большинство людей, страдающих запорами, особенно неутомимые дачники, испытывают заметное сезонное облегчение.
    Там, где растительно-фруктовой диеты не хватает, хорошо подключать к рациону отруби, наиболее богатые клетчаткой. Целесообразно постепенно увеличивать их количество до необходимого индивидуального уровня, подмешивая, например, к кашам. Замечу, что порой мешок отрубей на элеваторе стоит столько же, сколько 2-3 упаковки по 100 г в аптеке.
    Механизм действия овощно-фруктово-отрубевой диеты – многосторонний и физиологичный. Здесь, в частности, и небольшая задержка воды разбухшей клетчаткой, и легкое раздражение стенок на всем протяжении кишечника. Пациент мягко, но настойчиво заставляет кишечник лучше работать, используя собственные резервы.
    С движением все понятно. Не зря английские врачи вполне серьезно подмечают, что интеллигенция страдает от запоров в большей степени. Нельзя за умственной работой забывать о двигательной активности.
    Еще одним важным условием для хорошей работы кишечника является прием достаточного количества жидкости. Если позволяют почки и сердце, оно должно быть не менее 8 стаканов в день.
    Прочитав совет зарубежных врачей выпивать по утрам стакан горячего чая или кофе для стимуляции кишечника, вспомнил любопытный случай из практики. Пришедшая на прием почтенного возраста пациентка рассказала, что всю сознательную жизнь пьет натощак по утрам стакан горячей воды. Этому ее научила бабушка, ту бабушку – своя бабушка. А вот эту последнюю научил барин, который рекомендовал делать так всем крестьянам, работавшим у него. Он утверждал, что горячая вода натощак «убивает в организме микробов и паразитов». Привычка передавалась из поколения в поколение. Среди положительных моментов от подобного диетического нюанса пациентка отметила хорошую работу кишечника.

    Сергей Валерьевич Корепанов, кандидат медицинских наук, директор Алтайского краевого фитоцентра «Алфит».